“无时无刻”和“无时不刻”都是表示时间的短语，但它们在使用和含义上存在一些细微的差别。

无时无刻表示“毫不间断”，强调时间的连续性和不间断性，常常用来形容某个动作或状态一直在进行，没有片刻的停歇。例如：“他无时无刻不在想念家乡。”这句话表达了他一直在思念家乡，从未停止。

无时不刻则更侧重于表示时间的精确性和及时性，强调每一时刻都在做某件事或处于某种状态。它表达的是一种时刻都在进行的状态，并且这种状态是持续不断的。例如：“他无时不刻不在努力工作。”这句话表达的是他在每一时刻都在努力工作，没有一刻放松。

从语义上看，“无时无刻”和“无时不刻”都表达了时间的连续性和不间断性，但在强调的侧重点上有所不同。“无时无刻”更强调动作的持续性和不间断性，而“无时不刻”则更侧重于强调时间的精确性和及时性。

在实际使用中，两者也可以互换使用，但需要根据具体的语境来选择最合适的表达方式。在某些语境下，“无时无刻”和“无时不刻”的差别较为明显，需要根据上下文的意义来区分。此外，还需要注意它们的语法结构，“无时无刻”一般作为状语修饰动词，而“无时不刻”则更多地用于强调时间的精确性。

总的来说，“无时无刻”和“无时不刻”虽然都表示时间的连续性和不间断性，但在使用上还是存在细微差别。需要根据具体的语境选择合适的表达方式。同时还需要注意它们的语法结构和用法。